До возведения на должность посла Сергей Киселев принадлежал к структуре МИДа в России. Там он занимал пост директора Генерального секретариата министерства, а также являлся членом Коллегии. Начиная с 99-го года и по 2005-й, Киселев занимал должность посла Российской Федерации  в Сингапуре, а до 95-го года был главой посольства России на Сейшельских Островах.